(‏۲-۲۲)

 

 

 

به اندازه کافی بزرگ به شمار می آید وقتی که  باشد ]۴۲[.
تعیین ایستایی وناایستایی سری های زمانی با بهره گرفتن از تابع ACF
اگر مولفه های تابع ACF به صورت کند کاهش یابند سری زمانی مذکور، یک سری زمانی ناایستا است و اگر به صورت نمایی سریع کاهش یابند یا کاهش ناگهانی داشته باشند، سری زمانی ایستا می باشد ]۴۲[.
شکل ‏۲‑۵: کاهش مولفه ها به صورت کند
شکل ‏۲‑۶: کاهش مولفه ها به صورت نمائی سریع
شکل ‏۲‑۷: کاهش ناگهانی مولفه ها
شناسایی الگو با بهره گرفتن از توابع ACF و PACF
به طور کلی اگر سری AR(p) باشد، خواص زیر را برای ACF و PACF آن خواهیم داشت:

(( اینجا فقط تکه ای از متن درج شده است. برای خرید متن کامل فایل پایان نامه با فرمت ورد می توانید به سایت feko.ir مراجعه نمایید و کلمه کلیدی مورد نظرتان را جستجو نمایید. ))

الف- تابع ACF به صورت نمایی سریع کاهش می یابد.
ب- در تابع PACF برای kهای کوچکتر و مساوی p،  بزرگ است و برای k های بزرگتر از p،  کوچک می باشد.
حال اگر سری MA(q) باشد، خواص زیر را برای توابع ACF و PACF آن خواهیم داشت:
الف- در تابع ACF برای kهای کوچکتر و مساوی q،  بزرگ است و برای kهای بزرگتر از q،  کوچک می باشد.
ب- تابع PACF به صورت نمایی سریع کاهش می یابد.
برای سریهای ARMA(p,q) هر دو تابع ACF و PACF به صورت نمایی کند کاهش می یابند.
بنابراین اگر سری فقط MA یا AR باشد می توان رتبه آن را با بهره گرفتن از توابع ACF و PACF تعیین کرد ولی اگر سری ARMA(p,q) باشد، رتبه آن را نمی توان فقط با بهره گرفتن از ACF و PACF به دست آورد ]۴۲[.
شرط ایستایی و وارون پذیری با توجه به ضرایب مدل
معادله مشخصه فرایند AR(p) معرفی شده توسط رابطه ۲-۶ به صورت زیر تعریف می شود:

 

(‏۲-۲۳)

 

 

 

فرایند  ایستا خواهد بود اگر و فقط اگر اندازه تمام ریشه های معادله مشخصه آن بیشتر از واحد باشند.
برای یک الگوی MA(q) معرفی شده در رابطه ۲-۵، معادله مشخصه به صورت زیر است:

 

(‏۲-۲۴)

 

 

 

الگوی MA(q) وارون پذیر است، اگر و فقط اگر تمام ریشه های معادله مشخصه آن بیشتر از یک باشند.
وارون پذیری برای یکتا بودن مدل فرآیندهای MA لازم است و در غیر اینصورت می توان چند مدل با مرتبه یکسان و پارامترهای مختلف پیدا نمود که فرایند مورد نظر در آنها صدق می کند ]۴۲[.
آ‍زمونهای تشخیص الگو
استفاده از تعداد پارامترهای مجهول کمتر در انتخاب مدل سری های زمانی حایز اهمیت است. به این معنی که در انتخاب درجه مدل های ARMA تا حد امکان از کمترین درجات استفاده شود. در این بخش آزمونهای متعددی را برای تعیین مناسبترین رتبه مدل ARMA برای یک سری زمانی معرفی می کنیم. ممکن است هر آزمون مرتبه متفاوتی را برای مدل ARMA پیشنهاد کند. پنج آزمون تجزیه و تحلیل باقیمانده ها، محک اکائیک^[۴۹]، محک شوارتز^[۵۰]، آزمون نسبت درستنمائی و استفاده از ضرایب مدل برای انتخاب درجه مناسب مدل استفاده می شوند که در بخش های بعدی دو روش محک اکائیک و محک شوارتز معرفی می شوند.
الف- محک اکائیک:
در این آزمون الگویی انتخاب می شود که عبارت زیر را حداقل کند:

 

(‏۲-۲۵)

 

 

 

 

تائید مفهوم‌سازی آکر

وفاداری برند، کیفیت درک شده، آگاهی/ تداعی برند

یو و دونتو (۲۰۰۱)

 

ارتباط با ترجیح برند و کاربرد قصدها

آگاهی برند، کیفیت درک شده تداعی برند

کوب- والگرن و همکاران (۱۹۹۵)

 

شاخص ارزش ویژه برند هتل= رضایت+ قصد برگشت+ درک ارزش+ عملکرد برند+ آگاهی برند

عملکرد برند، آگاهی برند

پرسد و دو^[۱۴۵] (۲۰۰۱)

 

 

 

دیدگاه‌های مالی

 

ارزش ویژه برند: دارایی‌های ناملموس- (عامل‌های غیربرندی+ ساختار ضد رقابتی صنعت)

جریانات نقدی رشد یابنده که به محصولات برندگذاری شده افزوده می‌شود

سیمون و سالبون (۱۹۹۳)

 

 

 

دیدگاه‌های جامع

 

ارزیابی نسبی با توجه به دیدگاه شرکتی، تجاری و مصرف‌کننده

ارزش افزوده شده‌ای که برند معینی به محصولی می‌دهد

فرکوهار (۱۹۹۸)

 

مدل ارزش مصرف‌کنند: نسبت
مخارج ´ وزن مصرف

وفاداری برند
نگرش برند

دایسن و همکاران^[۱۴۶] (۱۹۹۶)

 

قدرت برند (شایستگی مشتری، رقابتی و جهانی)

ارزش ویژه برند جهانی

موتمنی و شاهرخی (۱۹۹۸)

 

 

۷-۱-۲ مدل های سنجش ارزش ویژه برند
۱-۷-۱-۲ ارزش ویژه برند از دیدگاه آکر
بنا بر تعریف دیوید آکر، ، ارزش ویژه برند، مجموعه‌ای از دارایی ها و تعهدات است که با نام و سمبل (علامت) برند مرتبط است و به ارزشی که توسط یک محصول یا خدمت برای شرکت یا مشتریان شرکت ایجاد میشود اضافه شده یا کم می‌شود. این داراییها و تعهداتی که ارزش ویژه برند براساس آنها شکل میگیرد از یک زمینه به زمینه دیگر متفاوت است (آکر، ۱۹۹۵، ص ۲۰۷). دارائیهای اصلی عبارتند از: ۱- برندآگاهی^[۱۴۷]،۲- وفاداری به برند^[۱۴۸]، ۳- کیفیت ادراک شده^[۱۴۹]، ۴- تداعی برند^[۱۵۰].

(( اینجا فقط تکه ای از متن درج شده است. برای خرید متن کامل فایل پایان نامه با فرمت ورد می توانید به سایت feko.ir مراجعه نمایید و کلمه کلیدی مورد نظرتان را جستجو نمایید. ))

تعریف آکر از ارزش ویژه برند دارای وجوه مختلفی است. نخست اینکه، ارزش ویژه برند، مجموعهای از دارائیهاست. بنابراین، مدیریت ارزش ویژه برند مستلزم ایجاد و افزایش این دارائی‌هاست. شکل ۲-۶ نشان میدهد که ارزش ویژه برند چگونه ارزش زاست. توجه داشته باشید که بخش پنجم دارائیهای ارزش ویژه برند در شکل ۲-۶ مربوط به دیگر دارائیهایی است که حالت تکمیلکنندگی دارند و به برند اضافه میشوند (مانند حق امتیاز برند و …) دوم اینکه، هرکدام از دارائیهای برند از طریق متنوعی ارزشزایی میکنند که ۱۷ تا از آنها در شکل (۲-۶ )آمده است. سوم اینکه، ارزش ویژه برند هم برای شرکت و هم برای مشتریان ارزشزایی میکند. در اینجا منظور از مشتریان هم مصرفکنندگان نهایی است، هم آنهایی که در سطوح قبل از مصرفکننده فعالیت میکنند (مانند خرده فروشها و ارائه دهندگان خدمات و غیره). چهارم اینکه، دارائیها و تعهداتی که به نام و علامت برند مرتبط هستند، در صورت هرگونه تغییر در نام یا علامت برند، ممکن است دستخوش تغییراتی شوند و یا حتی برخی از آنها از بین بروند (آکر، ۱۹۹۶، ص ۱۷).
مطابق نظر آکر، یکی از مفاهیم مهمی که ارزش ویژه برای برند را ایجاد میکند هویت برند است. هویت برند، مجموعهی یکتایی از تداعیهای برند در ذهن مشتریان است و بیانگر این است که برند چه چیزی را ارائه میدهد و چه قولهایی به مشتریان میدهد. آکر، هویت برند را شامل ۱۲ بُعد می‌داند که در قالب چهار دیدگاه سازماندهی میشوند (کاتلر و کلر، ۲۰۰۷، ص ۲۷۹):
ابعاد ارزش ویژه برند

C=درصد مرگ و میر در شاهد
از آن‌جائی که در این آزمون غلظت هایی که صفر درصد و صد درصد تلفات را ایجاد می‌کند مناسب نیست، اولین دزی که بیش از ۱۰ درصد تلفات را ایجاد کرد بعنوان پائین‌ترین دز و دزی که حدود ۸۰ درصد تلفات را ایجاد نمود بعنوان بالاترین دز مؤثر برای انجام آزمایش‌های اصلی انتخاب شدند. دزهای بین آن‌ها از طریق قرار دادن در فرمول زیر بصورت فاصله‌ی لگاریتمی بدست آمدند. در مجموع پنج غلظت از هر عصاره به همراه یک شاهد استفاده شد.

(( اینجا فقط تکه ای از متن درج شده است. برای خرید متن کامل فایل پایان نامه با فرمت ورد می توانید به سایت feko.ir مراجعه نمایید و کلمه کلیدی مورد نظرتان را جستجو نمایید. ))

A و E به ترتیب بالاترین و پائین‌ترین غلظت‌ها، B و C و D غلظت‌های بین آن‌ها هستند. همچنین a مقدار ثابت برای تمام غلظت‌ها و n برابر با تعداد غلظت‌ها می‌باشد. گیاهان کلزا پس از اسپری شدن توسط دستگاه برج ‌سم‌پاش تقریباً به صورت یک‌ساعت و قبل از ورود شته‌ها در دمای اتاق نگهداری شدند تا اینکه حلال بطور کامل از سطح برگ ها بخار شود. شته‌ها توسط قلم‌ موی بسیار ریز و با دقت کامل روی گیاهان کلزا منتقل شدند و تا زمان شمارش در اتاقک رشد با دمای ۱±۲۵ درجه‌ی سانتی‌گراد و رطوبت نسبی ۵±۷۰ درصد نگهداری شدند. آزمایشات زیست‌سنجی در این مرحله روی زنبورهای پارازیتوئید به همین شکل انجام گردید. بدین صورت که عصاره‌ها در غلظت‌های معین توسط دستگاه برج‌سم‌پاش در پتری‌دیش‌های پوشیده شده با کاغذ صافی پاشش‌شدند و پس از بخار شدن حلال زنبورهای همسن توسط آسپیراتور^[۸۱] (شکل۳-۱۰) جدا سازی شده و داخل این پتری دیش‌ها قرار گرفتند. در هنگام استفاده از آسپیراتور دقت شد که به آرامی زنبورها منتقل شوند تا از هر گونه آسیب‌زدن به آن‌ها جلوگیری به عمل آید، در صورتیکه مشاهده می‌شد یکی از زنبورها صدمه دیده باشد توسط یک زنبور سالم جایگزین گردید. پتری‌دیش‌ها تا ز مان شمارش افراد مرده در اتاقک رشد با دمای ۱±۲۵ درجه‌ی سانتی‌گراد ، رطوبت‌نسبی ۵±۷۰ درصد قرار گرفتند. ظروف پتری مورد استفاده دارای قطر هشت سانتی‌متر و عمق‌ یک سانتی‌متر بودند و برای ایجاد تهویه‌ی کافی سوراخی روی درب پتری‌ها ایجاد شده بود که با توری ‌مش ‌ریز پوشانده شده بود تا در ضمن از فرار حشرات نیز جلوگیری گردد (شکل ۳-۱۱).
پس از گذشت ۲۴ ساعت از شروع آزمایش میزان تلفات در تیمارهای مختلف یادداشت شده و بوسیله‌ی نرم افزار SAS مورد تجزیه و تحلیل قرار گرفته و دزهای کشنده محاسبه گردید.
شکل ۳-۸ دستگاه Potter spray tower مورد استفاده در آزمایشهای زیست سنجی
شکل ۳-۹ آسپیراتور مورد استفاده جهت انتقال زنبورهای D. rapae
شکل ۳-۱۰ پتری دیش های استفاده شده در آزمایش های زیست سنجی
۳-۴-۳- زیست‌سنجی حشرات با عصاره روناس
جهت انجام آزمایش‌ها از عصاره‌ی متانولی روناس استفاده شد. پس از انجام تست مقدمانی و بدست‌آوردن فاصله دزها برای انجام تست اصلی از پنج غلظت به همراه شاهد استفاده گردید و در هر غلظت چهار تکرار و در هر تکرار ۱۵ عدد حشره‌ی هم سن استفاده شدند این حشرات همگی در اتاقک رشد (شکل ۳-۱۲) با شرایط دما و رطوبت ذکر شده در قبل به مدت ۲۴ ساعت قرار گرفتند و پس از اتمام دوره در هر تکرار تلفات شمارش گردیده و ثبت شدند.
۳-۴-۴- زیست‌سنجی حشرات با عصاره‌ی کلپوره
جهت انجام آزمایش‌ها از عصاره‌ی متانولی کلپوره استفاده شد. پس از انجام تست مقدمانی و بدست‌آوردن فاصله دزها برای انجام تست اصلی از پنج غلظت به همراه شاهد استفاده گردید و در هر غلظت چهار تکرار و در هر تکرار ۱۵ عدد حشره‌ی هم سن استفاده شدند این حشرات همگی در اتاقک رشد با شرایط با شرایط دما و رطوبت ذکر شده در قبل به مدت ۲۴ ساعت قرار گرفتند (شکل ۳-۱۲) و پس از اتمام دوره در هر تکرار تلفات شمارش گردیده و ثبت شدند.
شکل ۳-۱۱ اتاقک رشد مورد استفاده در آزمایشهای زیست سنجی
۳-۵- بررسی دز زیر کشنده‌ی عصاره‌ها
در این آزمایش‌ها برای بررسی دز زیر کشنده‌ی عصاره‌های روناس و کلپوره روی رفتار و بیولوژی زنبور پازازتیوئید D.Rapae از غلظت LC₂₅ هر کدام از عصاره‌ها استفاده گردید و تأثیر هر کدام از عصاره‌ها روی رفتار میزبان‌یابی، طول‌عمر ، درصد پارازیتیسم، درصد تفریخ و نسبت‌جنسی نسل بوجود آمده از زنبورهای تیمار شده بررسی گردید.
۳-۵-۱- باروری زنبورها:
قبل از انجام آزمایش‌های این قسمت زنبورهای ماده به مدت ۲۴ تا ۳۶ ساعت در کنار زنبورهای نر نگهداری شدند تا اطمینان حاصل شود که عمل جفت‌گیری انجام شده است. پس از اتمام این مرحله زنبورهای ماده بطور جداگانه در لوله‌های آزمایش ‌به مدت ۱۲ ساعت قبل از انجام آزمایش نگه‌داری شدند زنبورها در طی این مدت بوسیله‌ی آب‌مقطر و عسل تغذیه می‌شدند. عسل روی نوارهای بسیار باریک کاغذ بصورت قطرات بسیار ریز که با نوک‌ سوزن قرار داده شده بود در اختیار زنبورها قرار می‌گرفت و آب ‌مقطر نیز بوسیله‌ی پنبه‌ی نم در اختیار زنبورها قرار گرفت. کاغذ حاوی قطرات ریز آب عسل ۵۰ درصد طوری تا زده شد تا از گیر افتادن زنبورها حتی‌الامکان جلوگیری شود. در پایان این دوره زنبورهای ماده‌ی تغذیه کرده که تا کنون با میزبان خود تماسی نداشتند وارد پتری‌های حاوی کاغذ صافی تیمار شده توسط غلظت‌های زیرکشنده‌ی عصاره‌های روناس و کلپوره و نیز شاهد شدند ( از حلال به عنوان شاهد استفاده گردید).
در این قسمت حشرات به مدت ۱۲ ساعت در معرض دز زیر کشنده قرار گرفتند. در این آزمایش پنج تکرار برای هر تیمار که شامل ۲۰ زنبور ماده‌ی هم سن جفت‌گیری کرده بود وجود داشت. پس از اتمام ۱۲ ساعت پتری‌‌ها به دقت باز شده و زنبورهای زنده مانده به آرامی توسط آسپیراتور وارد لوله‌های آزمایش که محتوی آب و عسل برای تغذیه‌ی آن‌ها بودند ‌،شدند. و تا زمان انجام آزمایش در اتاقک رشد با دمای ۱±۲۵ درجه‌ی سانتی‌گراد و رطوبت نسبی ۵±۷۰ درصد قرار گرفتند. به منظور انجام آزمایش‌های باروری ۱۰ زنبور ماده زنده مانده از هر کدام از تیمارها بصورت تصادفی انتخاب شده و هر کدام بطور جداگانه وارد پتری‌‌هائی شدند که هر کدام حاوی ۵۰ شته‌ی بالغ بر روی گیاهان کلزا بودند. پتری‌ها روی درب خودشان دارای یک سوراخ تقریباً ۵/۲ سانتی‌متری بودند که توسط توری با مش‌ریز پوشانیده شده بود تا عمل تهویه‌ به خوبی انجام شود. هر کدام از زنبورها به مدت ۴۸ ساعت در کنار شته‌ها نگهداری شدند پس از ۴۸ ساعت زنبورها حذف گردیده و پتری‌‌ها بر چسب‌خورده و به مدت ۲۰ روز در نگهداری شدند. در پایان دوره تعداد شته‌های پارازیته شده، درصد تفریخ و نسبت‌جنسی نسل تازه‌ی بوجود آمده برای هر تیمار یادداشت گردید.
۳-۵-۲- طول عمر زنبورهای بالغ
زنبورهای بالغ طبق پروسه‌ی ذکر شده در مرحله‌ی قبل در معرض دز زیرکشنده‌ی عصاره‌های روناس و کلپوره قرارگرفتند. پس از گذشت یک ساعت زنبورهای تیمار شده بصورت مجزا وارد پتر‌ی‌‌های حاوی آب عسل شدند و در اتاقک رشد قرار گرفتند. پارازاتیوئیدها بصورت روزانه مورد بازدید قرار گرفتند و این کار تا زمان مرگ تمام زنبورها ادامه یافت. در طی این مدت در صورت لزوم آب و عسل جدید در اختیار زنبورها قرار گرفت. در این مرحله ۲۱ تکرار برای عصاره روناس و ۲۳ تکرار برای عصاره ی کلپوره و شاهد مورد استفاده قرار گرفت.
۳-۵-۳- بررسی رفتار میزبان‌یابی زنبورهای ماده
زنبورهای پارازاتیوئید ماده که در معرض دز زیرکشنده‌ی هر کدام از عصاره ها طبق پروسه‌ی ذکر شده قرار گرفته بودند، بصورت جداگانه و توسط آسپیراتور وارد لوله های آزمایش با قطر ۱۰ میلی‌متر و طول ۶ سانتی‌متر شدند و به مدت ۱۲ ساعت تا قبل از انجام آزمایش بویائی­سنجی نگهداری شدند. پاسخ‌های رفتاری زنبورهای D. Rapae نسبت به گیاهان آلوده به شته‌های مومی‌کلم در یک دستگاه بویائی‌سنج با دو لوله‌ی باز به طول ۵۷ سانتیمتر و ابعاد ۵ در ۵ سانتیمتر مورد بررسی قرار گرفت. در هر کدام از لوله‌ها جریان هوا توسط فن‌های تعبیه شده در انتهای لوله‌ها به قسمت وسطی بویائی‌سنج جریان پیدا می‌کرد. بین فن‌های به کار رفته در این دستگاه و قسمت میانی دستگاه (محل رهاسازی) محفظه‌ای تعبیه شده بود که به منظور قرار دادن گیاهان کلزای آلوده به شته به کار می‌رفت و به منظور عدم تداخل نور در انجام آزمایش‌های بویائی سنجی، همه‌ی آزمایش‌ها در تاریکی انجام گردید و برای تامین نور مورد نیاز برای ثبت مشاهدات از یک منبع نوری قرمز رنگ که در بالای دستگاه تعبیه شده بود استفاده گردید (شکل ۳-۱۳).
در هر کدام از آزمایش‌ها فقط در یکی از لوله‌های دستگاه بویائی‌سنج گیاهان کلزای آلوده به شته مومی‌کلم B.brassicae ،‌قرار می‌گرفت در حالیکه لوله‌ی دیگر که هوای خالص در آن جریان داشت بعنوان شاهد در نظر گرفته شد. سعی شد به منظور دقت بیشتر آزمایشات همه‌ی بررسی‌ها در یک زمان معین از روز انجام شود.
برای انجام آزمایشات بویائی سنجی از ذغال اکتیو در بازوها به منظور از بین بردن هر گونه بوی‌ محیط در دستگاه استفاده شد. به منظور انجام این آزمایش یک زنبور پارازتیوئید ماده به دقت وارد محفظه‌ی میانی دستگاه بویائی‌سنج شد و الگوی حرکتی زنبور به مدت ۱۰ دقیقه مشاهده و ثبت گردید. به هر کدام از پارازتیوئیدها ۱۰ دقیقه وقت داده شد تا یکی از لوله‌های دستگاه بویائی‌سنج را انتخاب کنند، پس از اتمام ۱۰ دقیقه چه انتخابی انجام شده بود چه انجام نشده بود زنبور حذف می‌شد. زمانی که یک زنبور از نیمه‌ی هر کدام از لوله‌های بویائی‌سنج عبور می‌کرد، انتخاب آن بازو برایش ثبت می‌شد. برای انجام آزمایش‌های این قسمت ۱۰ تکرار از هر تیمار و ۱۰ تکرار بعنوان شاهد انتخاب گردیده و داده‌ها بوسیله‌ی نرم‌افزار SAS مورد تجزیه و تحلیل قرار گرفتند.
شکل ۳-۱۲ دستگاه بویایی سنج استفاده شده در آزمایش های رفتاری زنبور D. rapae
فصل چهارم
نتایج
۴-۱- آزمایشهای زیست سنجی
۴-۱-۱- تعیین حلال مناسب برای عصاره ها
نتایج تاثیر حشره­کشی عصاره­های گیاهی استخراج شده توسط دزهای مختلف از گیاهان مورد استفاده روی شته مومی کلم و زنبور پارازیتویید آن در جدول های ۴-۱ و ۴-۲ ارائه شده است. از بین این عصاره ها، عصاره هایی که بیش از ۵۰ درصد تلفات را روی حشرات ایجاد کردند برای مرحله دوم انتخاب شدند.
همانطور که از جداول می توان فهمید روی هر دو حشره عصاره های متانولی روناس و کلپوره در غلطت ۳۰۰ میکرولیتر بر میلی­لیتر، تلفات بیشتر از ۵۰ درصد را ایجاد کردند و درنتیجه برای آزمایش های زیست سنجی انتخاب گردیدند.
۴-۱-۲- آزمایش های مقدماتی
جهت تعیین غلظت مناسب عصاره­های انتخابی به منظور بررسی اثرات آنها روی شته B. brassicae و دشمن طبیعی آن D. rapae یکسری آزمایش­های مقدماتی روی حشرات کامل همسن انجام گرفت. بر این اساس، غلظت ۸۰۰ میکرولیتر بر میلی لیتر از عصاره های گیاهی که در هر دو مورد توانستند بیش از ۸۰ درصد تلفات را ایجاد کنند به منظور آزمایش های زیست سنجی مورد استفاده قرار گرفتند. نتایج تاثیر حشره­کشی عصاره­های گیاهی در این غلظت روی حشرات کامل شته در جداول ۴-۳ و ۴-۴ آمده است.

 

پس از ۳۶ ساعت	نوع عصاره گیاهی
۱۵.۱۴	هگزانی کلپوره
۱۳	استونی کلپوره
۵۳.۳	متانولی کلپوره

۲-۴-۸٫اتیل ۲-آمینو - ۲َ، ۵- دی اکسو- ۲َ، ۴َ، ۵، ۵َ، ۶، ۶َ، ۷، ۸-اکتاهیدرواسپیرو]کرومن-۴، ۱َ-پیرولو]۳، ۲، ۱- [ ij کینولین[-۳-کربوکسیلات(d’4)
ethyl2-amino-2′,5-dioxo-2′,4′,5,5′,6,6′,7,8-octahydrospiro[chromene-4,1′-pyrrolo[3,2,1-ij]quinoline]-3-carboxylate (4d’ ) :
White powder (247 mg, 65%), m.p 269-271℃; IR(KBr)_max: 3364, 3257, 3182, 2937, 2879, 1680, 1626, 1358 cm-¹.
^۱H- NMR (300.130 MHz, CDCl₃), 0.85 (t, 3H, J =۷٫۲۰Hz), 1.89-2.2 (m, 4H), 2.24-2.31 (m, 2H), 2.57-2.69 (m, 2H) , 2.7-2.87 (m, 2H), 3.61-3.79 (m, 4H), 6.79-6.84 (m, 2H, ArH, 2H , NH₂), 6.95 (d, 1H, J =۶٫۳۰Hz, ArH).
۲-۴-۹ .۲-آمینو-۶، ۶- دی متیل- ۲َ، ۵- دی اکسو- ۲َ، ۴َ، ۵، ۵َ، ۶، ۶َ، ۷، ۸-اکتاهیدرواسپیرو]کرومن-۴، ۱َ-پیرولو]۳، ۲، ۱- [ ij کینولین[-۳-کربونیتریل(e’4)
۲-amino-6,6-dimethyl-2′,5-dioxo-2′,4′,5,5′,6,6′,7,8-octahydrospiro[chromene-4,1′-pyrrolo[3,2,1-ij]quinoline]-3-carbonitrile (4e’ ) :
White powder (252 mg, 70%), m.p 266-268 ℃; IR(KBr)_max: 3394, 3302, 3189, 2955, 2931, 2192, 1676, 1618, 1474, 1355 cm^-1.
^۱H- NMR (300.130 MHz, CDCl₃), 0.99 (s, 3H), 1.05 (s, 3H), 1.81-1.95 (m, 2H), 2.03-2.13 (m, 2H), 2.64-2.7 (m,2H), 2.82 (t, 2H, J = ۶Hz), 3.72-3.88 (m, 2H), 4.79(s, 2H, NH₂) ,6.82 (d,1H, ,J =7.20Hz, ArH), 6.9 (t, 1H, J =۷٫۵۰Hz, ArH), 7.03 (d, 1H, J =۷٫۵۰Hz, ArH).
δ_c(75.46MHz,CDCl₃), 199.83, 175.49, 163.07, 158.04, 139.39, 131.35, 127.92, 122.37, 120.35, 120.30, 116.30, 110.97, 62.10, 48.02, 40.50, 39.20 , 33.29, 24.47, 23.89, 23.72, 21.22
۲-۴-۱۰٫اتیل۲-آمینو-۶، ۶- دی متیل- ۲َ، ۵-دی اکسو- ۲َ، ۴َ، ۵، ۵َ، ۶، ۶َ، ۷، ۸-اکتاهیدرواسپیرو]کرومن-۴، ۱َ-پیرولو]۳، ۲،۱[ij- کینولین[-۳-کربوکسیلات(f ‘4)
ethyl-2-amino-6,6-dimethyl-2′,5-dioxo-2′,4′,5,5′,6,6′,7,8-ahydrospiro[chromene-4,1′-pyrrolo[3,2,1-ij]quinoline]-3-carboxylate (4f ‘ ) :
White powder (223 mg, 55%), m.p 254-256 ℃; IR(KBr)_max: 3365, 3240, 3174, 3114, 2960, 1684, 1618, 1359 cm-¹.
^۱H- NMR (300.130 MHz, CDCl₃), 0.84 (t, 3H, J = ۶٫۹Hz), 0.9 (s, 3H), 1.01 (s, 3H), 1.68-1.86 (m, 2H), 2.06-2.14 (m, 2H), 2.59 (d, 2H, J = ۶Hz), 2.75-2.83 (m, 2H), 3.68-3.9 (m, 4H), 6.75-6.78 (m, 2H, ArH, 2H, NH₂), 6.93 (d, 1H, J = ۵٫۷۰Hz, ArH).
فصل سوم
بحث و نتیجه گیری
۳-۱٫ سنتز ترکیبات اسپیرو
۳-۱-۱٫ کلیات
از آنجا که ترکیبات اسپیرو ، بخصوص مشتقات اسپیرو اکسو­ایندول ها دارای خواص فارماکولوژیکی می باشد و با توجه به روش های گزارش شده در مقالات برای سنتز ترکیبات اکسو­ایندولی ، در این پایان نامه یک استرائژی جدید، برای سنتز ترکیبات دارای هسته­ی کومارینی ، ۲-آمینو-(H)4 پیران و اکسوکینولی واکسو­ایندولی است، ارائه میگردد. برای سنتز این سری از ترکیبات ، در بخش اول ابتدا پیش ماده ی۴و۵-دی هیدرو پیرولو[۱،۲،۳-hi] ایندول-۱و۲-دی اون سنتز میشود، سپس به ۱و۲-دی کتون مربوطه ، مالونو نیتریل یا اتیل سیانو­استات و بتا دی­کتون در حلال آب ،کاتالیزور هگزآمین (HMTA) افزوده و به مدت ۵-۷ ساعت حرارت داده میشود ودرنهایت محصول بدست می آید. بخش دوم ،مرحله نخست آن شامل سنتز ۵و۶ دی هیدرو H1-پیرولو]۳، ۲، ۱-[ij کینولین-۱و۲(H4)-دی­اون می­باشد. در مرحله دوم ۱و۲-دی اون مربوطه در حضور مالونو نیتریل یا اتیل­سیانو­استات و مشتقاتی از-دی کتونها طی انجام یک واکنش تک ظرفی - سه جزیی در حلال آب و کاتالیستp-TSAواکنش داده شده و در نهایت ترکیبات جدید اسپیرو با راندمان خوب را بدست می­دهد.

(( اینجا فقط تکه ای از متن درج شده است. برای خرید متن کامل فایل پایان نامه با فرمت ورد می توانید به سایت feko.ir مراجعه نمایید و کلمه کلیدی مورد نظرتان را جستجو نمایید. ))

بخش اول
۳-۱-۲٫سنتز۴و۵-دی هیدرو پیرولو[۱،۲،۳-hi]ایندول-۱و۲-دی اون
در این تحقیق برای تهیه پیش ماده مورد نظر ،از ایندولین و اگزالیل کلراید استفاده شد که روش کار در زیر بطور کامل آورده شده است.

۳-۱-۲-۱٫سنتز ۲-(ایندولین-۱-ایل)-۲-اکسو استیل کلراید

شکل۳-۱
اگزالیل کلرایدتحت شرایط محیط تاریک، سرد(دمای پایین تر از ^oC 5)و اتمسفر بی اثر، به محلول ۲و۳-دی هیدرو-۱H-ایندول در بنزن اضافه شده و محصول ۲-(ایندولین-۱-ایل)-۲-اکسو استیل کلراید با (راندمان۶۲%، ۱۱۶میلی گرم، ۱ میلی مول،نقطه ذوب ^oC 117) حاصل شد.(شکل۳-۱)
حذف پیک N-H کششی و ظهور پیک کششی کربونیل آسیل هالیدی و آمیدی در طیف IR نشان از تولید حد واسط ۲-(ایندولین-۱-ایل)-۲- اکسو استیل کلراید می باشد
در طیف IR، پیک مربوط به فرکانس کششی کربونیل آمیدی درcm^-1 ۱۶۶۸وپیک مربوط به فرکانس کششی کربونیل آسیل هالیدی در cm^-11739 مشاهده گردید.

۳-۱-۲-۲٫سنتز ۴و۵-دی هیدرو پیرولو[۱،۲،۳-hi]ایندول-۱و۲-دی اون

شکل۳-۲
از بهم زدن اکسواستیل کلراید فوق با آلومینیوم کلراید سوبلیمه شده در حلال دی کلرو متان (آسیلاسیون فریدل کرافت)محصول ۴و۵-دی هیدرو پیرولو[۱،۲،۳-hi] ایندول-۱و۲-دی اونبا راندمان۵۱% ونقطه ذوب ^oC 157 بدست آمد.
در طیف IR،پیک مربوط به فرکانس کششی کربونیل آمیدی درcm^-1 ۱۶۴۸وباند جذبی گروه کربونیل کتونی در Cm^-11738 مشاهده گردید.
طیف ^۱H-NMRاین ترکیب در حلال CDCl₃ شامل یک سه خطی در محدوده ppm20/3=δ با Hz4/8J = برای دو هیدروژن آلیفاتیک، یک سه خطی درمحدودهppm24/4= δبا Hz 9J = برای دو هیدروژن آلیفاتیک ، یک چند خطی در محدوده ppm15/7-01/7 برای دو هیدروژن آروماتیک، یک دو خطی در محدوده ppm19/7 با Hz9J = برای یک هیدروژن آروماتیک می­باشد.
۳-۱-۳٫روش کلی سنتز ترکیبات اسپیرو
در سنتز این سری از ترکیبات ، به مخلوطی از۴و۵-دی هیدرو پیرولو[۱،۲،۳-hi] ایندول-۱و۲-دی اون، مالونو نیتریل یا اتیل سیانو­استات و بتا دی­کتون در حلال آب، کاتالیزور هگزآمین افزوده و محصول حاصل میشود. (شکل۳-۳)

a-d4 ۳ ۲ ۱

شکل۳-۳
-۳
۳-۱-۴٫مکانیسم کلی سنتز ترکیبات اسپیرو
سنتز این ترکیبات شامل دو مرحله است: در مرحله اول از تراکم نووناگل ۴و۵-دی هیدرو پیرولو[۱،۲،۳-hi] ایندول-۱و۲-دی اون و مالونونیتریل یا اتیل­سیانو­استات، نیتریل­های غیر اشباع بدست می ­آید، درمرحله دوم افزایش مایکل ترکیبات دارای متیلن فعال برروی نیتریل­های غیر اشباع، سپس حلقه­زایی و در نهایت توتومری شدن محصول موردنظربدست می آید.(شکل۳-۴).

شکل۳-۴
۳-۱-۵٫ ترکیبات اسپیرو
۳-۱-۵-۱٫ ۲-آمینو-۷، ۷-دی متیل- ۲َ، ۵-دی اکسو-۴َ، ۵، ۵َ، ۶، ۷، ۸-هگزاهیدرو- H ۲َ -اسپیرو]کرومن-۴، ۱َ-پیرولو]۳، ۲، ۱- [hiایندول[-۳-کربونیتریل(a 4)
این ترکیب از واکنش ۴و۵-دی هیدرو پیرولو[۱،۲،۳-hi]ایندول-۱و۲-دی اون ، مالونو­نیتریل و دیمدون در حلال آب با حضور هگزآمین در دمای ^oC 90 به مدت ۵ ساعت به صورت رسوب قهوه ای رنگ با راندمان ۲۸% بدست آمد (شکل ۳-۵)

شکل۳-۵
طیف FT-IR باند جذبی گروه های کربونیل را درcm^-11707و ۱۶۶۴، گروه نیتریل را در ۲۱۹۲ و N-H رادر ۳۱۷۱و۳۳۷۳ cm^-1 نشان می دهد.
۳-۱-۵-۲٫ اتیل۲-آمینو-۷، ۷-دی متیل- ۲َ، ۵-دی اکسو-۴َ، ۵، ۵َ، ۶، ۷، ۸-هگزاهیدروH-2َ-اسپیرو]کرومن-۴، ۱َ-پیرولو]۳، ۲، ۱- [hi ایندول[-۳-کربوکسیلات(b4)

• استقرار نظام مدیریت مبتنی بر اطلاعات در سطح مناطق آموزشی و طراحی آزمایشی خودکارسازی اداری آموزش و پرورش .

 

• پیگیری و حمایت از دوره های کارشناسی و بالاتر در فناوری اطلاعات در دانشگاه ها .

 

• تقویت و گسترش نهادهای پژوهشی در زمینه کاربرد فناوری اطلاعات در آموزش .

 

• تشویق و حمایت از نهادهای بخش خصوصی فعال در زمینه کاربرد فناوری در آموزش .

 

۲-۲-۵-۲ ) مرحله دوم : تا پایان برنامه چهارم توسعه

 

• • • ادامه گسترش فعالیت های طرح جامعه انفورماتیک و شبکه رشد و طراحی و بکارگیری محتوای متناسب فناوری اطلاعات برای دروس اصلی در هر سطح تحصیلی .

  ( اینجا فقط تکه ای از متن درج شده است. برای خرید متن کامل فایل پایان نامه با فرمت ورد می توانید به سایت feko.ir مراجعه نمایید و کلمه کلیدی مورد نظرتان را جستجو نمایید. )

 

• ایجاد کارگاه فناوری آموزشی و اطلاعات با تسهیلات اتصال به شبکه های جهانی در کلیه مدارس ابتدایی و راهنمایی و کودکان استثنایی ، ارائه در آشنایی با رایانه و اینترنت در دوره های آموزش ابتدایی و راهنمایی و کودکان استثنایی .

 

• تربیت یک مسئول فاوا برای مدارس کم جمعیت شهری و روستایی .

 

• برگزاری دوره های آشنایی با رایانه در شبکه جهانی برای معلمان ابتدایی ، راهنمایی و استثنایی .

 

• خودکار سازی امور اداری و اجرایی در آموزش و پرورش ، برقراری نظام استانداردها و ارزشیابی یادگیری و عملکرد ارتباط تخصیص منابع به مناطق و مدارس آموزش و پرورش بر اساس عملکرد کیفیت آموزشی .

 

۲-۲-۵-۳ ) مرحله سوم : پایان برنامه پنجم توسعه

 

• ادامه فعالیت های مرحله دوم

 

• تعداد دانش آموزان به رایانه ۱۰ / ۱ در دوره های متوسطه و نسبت ۲۰/۱ در دوره های ابتدایی .

 

• مدارس هوشمند در کلیه سطوح آموزشی .

 

• کاربرد فاوا در برنامه درسی ، مبتنی کردن کلیه فرایندهای یادگیری بر این اساس ( وزارت آموزش و پرورش ، ۱۳۸۴ ) .

 

۲-۲-۶ ) مراحل توسعه فاوا در آموزش و پرورش ایران از ابعاد علمی و نظری
مجموعه اقدامات انجام شده در خصوص توسعه فاوا در آموزش و پرورش ایران را می توان در مراحل زیر طبقه بندی کرد ( حاصل تجزیه و تحلیل مصاحبه ها و گزارش اول عملکرد و اقدمات مدیریت طرح توسعه ی فناوری اطلاعات وزارت آموزش و پرورش ، ۱۳۸۴ ) :
۲-۲-۶-۱) ورود فاوا به صورت ابزار مدیریت در ساختار اداری و مدیریتی آموزش و پرورش:
در این مرحله ، طرح انفورماتیک در آموزش و پرورش در حکم اولین گام برای ورود فناوری های جدید به آموزش و پرورش اجرا شد . این طرح از ۱۳۶۷ آغاز شد و هدف آن مکانیزه کردن سیستم های اداری آموزش و پرورش از قبیل سیستم نقل و انتقال معلمان بود . به تدریج ، این سیستم گسترش یافت و خدمات وسیع تری ارائه داد . بنا به اظهار آگاهان ، این سیستم در نوع خود کیفیت قابل قبولی دارد ؛ به طوری که به صورت یک الگو ، مورد استفاده ی سایر سازمان ها قرار گرفته است.
۲-۲-۶-۲ ) ورود فاوا به مثابه یک درس در آموزش و پرورش :
در این مرحله ، ضرورت آشنایی دانش آموزان با رایانه مورد توجه قرار گرفت و درس آشنایی با رایانه وارد نظام درسی شد . در ابتدا ، بیشتر مفاهیم علوم رایانه در این درس ارائه می شد . در بازنگری این درس در سال ۱۳۷۹ ، گرایش به فاوا ایجاد گردید . ورود این درس ، گرایش به کار با رایانه را در معلمان دوره ی متوسطه تقویت کرد و باعث شد بخشی از فارغ التحصیلان رشته ی رایانه به استخدام آموزش و پرورش در آیند . حضور این افراد باعث توسعه ی فرهنگ فاوا در آموزش و پرورش شد .
۲-۲-۶-۳ ) تغییر نگاه به فاوا و تکوین جهت گیری کلی :
به تدریج ، با درک عمیق تر تحولات جهانی و نقش فاوا در توسعه ، توجه مسئولان آموزش و پرورش بیش از پیش به گسترش فاوا در آموش و پرورش جلب شد . این امر باعث شد توسعه ی فاوا در این مرحله به صورت یک جهت گیری کلی مورد توجه مدیران آموزش و پرورش قرار گیرد .
۲-۲-۶-۴ ) توسعه ی فاوا در چارچوب طرح تکفا :
با شکل گیری طرح تکفا در کشور ، آموزش و پرورش ، که از قبل در زمینه ی فاوا گام های مثبتی برداشته بود ، توانست بیش از سازمان ها و وزارت های دیگر ، از وضعیت جدید بهره ببرد . در این مرحله ، آموزش و پرورش بیشترین میزان جذب اعتبارات را از طرح تکفا داشت و با حمایت دولت در قالب این طرح ، گام های موثری در زمینه ی توسعه فاوا برداشت .
۲-۲-۷ )بررسی های موردی در برنامه های ملی فاوا در کشورهای دیگر
جهت تبین نقش و جایگاه فاوا در برنامه های آموزشی ، در این بخش به برنامه های ملی فاوا در چند کشور می پردازیم :
۲-۲-۷-۱ ) کشور بلغارستان
در طی سالهای گذشته بلغارستان با یک رشته مشکلات اقتصادی روبرو گردید که در ارتباط با نو سازی اقتصادی بودند . از سال ۱۹۹۷ ، بودجه دولتی در محدودیت های شدید ناشی از سیستم اجرایی پول رایج رنج می برد . بنابراین اعتباری که برای مصارف آموزشی و به ویژه فاوا در نظر گرفته شده بود کافی نبود . ولی از آنجایی که بلغارستان در بین کشورهای مرکزی و شرقی اروپا ، در زمینه تکنولوژی رایانه ای نقش رهبری را به عهده داشته ، با این وجود هنوز در کشور نیروی بالقوه ای جهت توسعه فاوا وجود دارد . بر این اساس وزارت علوم و آموزش طی برنامه ای نسبت به اجرای آموزش فاوا در مدارس دوره های ابتدایی و دبیرستان اقدام نمود .
اصول کلی این راهبرد ملی که در سال ۱۹۹۸ به تصویب رسید شامل موارد زیر می باشد :

 

• آخرین اطلاعات در زمینه فاوا باید در دسترس کلیه دانش آموزان فارغ التحصیل دبیرستان قرار گیرد .

 

• فاوا نه تنها باید نیازهای ویژه آموزشی را تامین نماید ، بلکه در ارتقاء سطح آموزش باید بطور کلی کمک نماید .

 

• در جهت بهبود صلاحیت و شایستگی آموزگاران ، نیاز به فراگیری مادام العمر فاوا توسط آنان از اهمیت فراوانی برخوردار است .

 

اهداف آموزشی فاوا به شرح زیر تنظیم گردیده است :

 

• زمینه شخصی – اجتماعی ، این نظریه را منعکس می نماید کلیه دانش آموزان ، آگاهی های عمومی و روش های کارکرد با سخت افزار را به عنوان اساسی برای پیشرفت و تغییر محیط های اطلاعاتی کسب نموده و به این طریق برای نقش آینده خود در جامعه آماده شوند . در این زمینه اطلاعات با علوم و حرکت های فکری و مهارت های فراشناختی پیوند می دهند ( تفکر جدید ، ارزیابی فعالیت ها و نتایج آن ، تحلیل فرایندهای یادگیری و توانایی پیشرفت ) ، توانایی یادگیری برای تمام عمر و پیشرفت شخصی .

 

• زمینه شغلی ، به ضرورت آشنایی با کاربرد کامپیوتر و فاوا در مشاغل آینده بستگی دارد . با توجه به نتایج آموزش حرفه ای ، دانش آموزان باید مهارت های لازم را برای کار کردن با فاوا که برای هر شغلی مشخص گردیده فرا گیرند تا برای فعالیت های گروهی مناسب بوده و در شرایط بازرگانی که سریعا متحول می گردند و ارتباط با فناوری های اطلاعاتی دارند قابل تطبیق باشند . در این زمینه ، توجه خاصی به آموزش کارشناسان در کسب صلاحیت های نرم افزاری و سخت افزاری برای دوره دبیرستان به عمل می آید .

 

• زمینه آموزشی ، این زمینه با کاربرد فاوا در فرایندهای آموزشی ارتباط داشته و با هدف توسعه سازمانی ، استفاده از تجهیزات آموزشی جدید و موثر و توسعه سیستم آموزشی عمل می نمایند و با بهره گرفتن از نیروی بالقوه فاوا جهت تامین موارد زیر :

 

• شناخت بهتر برنامه درسی در مقایسه با بهره گرفتن از وسایل سنتی .

 

• ایجاد محیط آموزشی برای تدریس همزمان گروه بیشماری از دانش آموزان و همچنین دانش آموزان منفرد .

 

• همکاری در تشخیص بین یادگیری و فعالیت های ابتکاری دانش آموزان .

 

سطح اساسی به عنوان بخشی از آموزش های شغلی و یا عمومی تشکیل شده است که برای کلیه نوآموزان ، فاوا اجباری است و همچنین امکان آموزش اضافی وجود دارد و شامل حداقل اطلاعاتی است که هر فردی که از دبیرستان فارغ التحصیل می شود باید دارای چنین اطلاعاتی باشد و آن ممکن است تحت تاثیر یک نظام اختصاصی فاوا و یا در پیوند با سایر نظام ها قرار گیرد ( کارشناسان بخش آموزش عالی یونسکو ، ترجمه قورچیان ، ۱۳۸۲ : ۱۰۸ -۱۱۰ ) .
۲-۲-۷-۲ ) کشور چین
مدیریت آموزشی در دولت چین ، یک رشته سیاست ها و طرح ها را برای ادغام فاوا به آموزش و پرورش مطرح نموده است . برای تقویت کردن این اقدامات ، دولت چین یک هدف ویژه را برای سال های ۲۰۰۱ تا ۲۰۰۵ مد نظر قرار داده است .
هدف عبارت است از تاسیس یک شبکه وسیع در فضای باز که با کلیه مدارس ابتدایی و متوسطه در ارتباط خواهد بود و همگی این شبکه ها با شبکه مرکزی آموزش پکن ارتباط خواهند داشت . کامپیوترها باید به درون هر کلاس درس دبیرستانی و مدارس ابتدایی وارد گردد . یک پایگاه داده در رابطه با منابع اطلاعات آموزشی برای تامین نیازهای دانش آموزان و آموزگاران در مدارس ابتدایی و دبیرستان تاسیس خواهد شد . تاسیس این پایگاه در بهبود کیفیت تدریس بسیار مفید خواهد بود .